La condición de equilibrio material a T, P constantes se obtiene haciendo, $dG=0$ \begin{equation} \sum_{\alpha}\sum_{i}\mu_{i}^{\alpha}dn_{i}^{\alpha} \end{equation} A temperatura y volumen constantes la condición de equilibrio viene dada por $dA=0$ \begin{equation} dA = -SdT -PdV +\sum_{\alpha}\sum_{i}\mu_{i}^{\alpha}dn_{i}^{\alpha} \end{equation} haciendo $dA=dT=dV=0$ se obtiene la misma condición de equilibrio que en el caso de trabajar a T,P constantes.