Cuando un átomo central se une a 5 grupos la disposición espacial que minimiza las repulsiones entre los pares enlazantes es la bipirámide trigonal.

Veamos el ejemplo del pentacloruro de fósforo, PCl5



Los átomos situados en el plano triangular se llaman ecuatoriales y los por encima y por debajo de dicho plano, axiales. Los cloros ecuatoriales tienen ángulos de enlace de 120º.  Entre un cloro axial y otro ecuatorial el ángulo es de 90º.

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