De igual modo que dos sistemas en equilibrio mecánico tienen la misma presión, dos sistemas en equilibrio térmico poseen la misma temperatura.
Consideremos dos sistemas A y B en equilibrio térmico entre si (separados por una pared térmicamente conductora). De igual modo, consideremos que B y C están también en equilibrio térmico. Es lógico que A y B estén a la misma temperatura y también B y C pero, ¿qué relación existe entre la temperatura de A y C?. Se observa experimentalmente al poner los sistemas A y C en contacto mediante una pared térmicamente conductora que no se produce flujo de calor, es decir, A y C también están a la misma temperatura.
 
Este hecho experimental se conoce como principio cero de la termodinámica: “Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero lo están entre si”.