La condición de equilibrio material a T, P constantes se obtiene haciendo, $dG=0$
\begin{equation}
\sum_{\alpha}\sum_{i}\mu_{i}^{\alpha}dn_{i}^{\alpha}
\end{equation}
A temperatura y volumen constantes la condición de equilibrio viene dada por $dA=0$
\begin{equation}
dA = -SdT -PdV +\sum_{\alpha}\sum_{i}\mu_{i}^{\alpha}dn_{i}^{\alpha}
\end{equation}
haciendo $dA=dT=dV=0$ se obtiene la misma condición de equilibrio que en el caso de trabajar a T,P constantes.