Al aumentar el número cuántico vibracional aumenta la energía vibracional de la molécula y también la distancia media entre los nucleos. El aumento de $R_{med}$ produce un incremento en el momento de inercia $I=\mu R_{med}^{2}$. La energía rotacional disminuye al ser inversamente proporcional al momento de inercia. Para considerar este efecto se añade a la energía el término $-h\alpha_e(v+1/2)J(J+1)$, siendo $\alpha_e$ la constante de acoplamiento rotación-vibración.