Son moléculas que presentan tres pares enlazantes y uno solitario rodeando a un átomo central. La disposición espacial de estos cuatro pares es tetraédrica, sin embargo al despreciar el par solitario nos queda una geometría piramidal.

Una molécula de este tipo es el amoniaco, NH₃

El par solitario repele con fuerza a los enlazantes y el ángulo de enlace HNH es menor de 109º.